Организация геологического контроля качества аналитики при поисково-оценочных работах на благородные металлы с участием иностранных инв

      По  результатам анализа контрольных  образцов в 2003–2008 гг. на повторный анализ было направлено около 3% проб, в большинстве  своем — из-за неудовлетворительных результатов анализа стандартных  образцов; лишь в единичных случаях  — по результатам анализа холостой пробы и при контрастно отличающихся результатах для основной пробы  и ее дубликата. Отметим, что на повторный  анализ отправлялись только партии, включавшие пробы с повышенными концентрациями благородных металлов.

      Была  принята следующая схема документации, опробования керна и подготовки проб:
- керн, кроме заведомо безрудного, пилится на две части вдоль  длинной оси (одна часть керна  пойдет в пробу, другая поступит на хранение);
- фотографирование всего  керна;
- документация керна в кернохранилище;
- разметка интервалов опробования, при  этом размещаются все контрольные  пробы — стандартные образцы, полевые дубликаты, дубликаты квартования  и истирания, «холостые» пробы; половинки  керна из интервалов, намеченных для  отбора «полевых» дубликатов, пилятся  еще раз вдоль длинной оси  пополам:
- отбор проб (средний вес  пробы — 4,2 кг, средняя длина интервала  — 0,87 м);
- дробление всего материала  пробы до 1 мм;
- квартование пробы  на делителе Джонсона, сокращение пробы  до 500 г; отбор дубликата квартования;
- истирание 500 г пробы;
- отбор лабораторной аналитической пробы; отбор дубликата истирания;
- отправка лабораторных аналитических проб в лабораторию.

      Использованные  стандартные образцы — это  ряд международных сертифицированных  стандартных образцов, полученных в  свое время в канадской лаборатории CDN Resource Laboratories Ltd, и три стандартных  образца предприятия СОП, изготовленных  из пород изучаемого нами платинометального  месторождения «Восточное Чуарвы»  восточной части Панских тундр (Кольский полуостров). СОП были изготовлены по нашему заказу в ОАО «Иргиредмет», г. Иркутск. Все использованные стандартные образцы сертифицированы на платину и палладий, а международные стандарты — также на золото. Стандарты предприятия (СОП) были аттестованы в ОАО «Иргиредмет» в соответствии с ГОСТ 8.315-97 ГСИ, ГОСТ 8.531-2002 ГСИ, ГОСТ 8.532-2002 ГСИ и ГОСТ 8.563-96 ГСИ. Позднее CDN Resource Laboratories Ltd, проведя дополнительные исследования, сертифицировала эти же стандарты на платину и палладий в соответствии с нормами, принятыми за рубежом (Round Robin), отличающимися от требований упомянутого ГОСТа. Сопоставление результатов аттестации (табл. 2) показало близость значений, полученных по разным методикам. Лишь для стандартного образца с низким (0,30 г/т) содержанием платины был получен отказ в международной сертификации на платину, поскольку рассчитанное стандартное отклонение оказалось сопоставимо по величине с полученным средним содержанием в СОП.

      Таблица 2. Сертифицированные значения содержаний элементов в стандартных образцах предприятия

      По  результатам анализа стандартных  образцов партии проб выбраковывали  и отправляли на повторный анализ в том случае, если результаты анализа  стандартных образцов отличались от сертифицированных значений более  чем на утроенную величину среднеквадратического  отклонения 3SD (3σ), или если в двух стандартных образцах подряд результаты анализа отличались от сертифицированных  значений более чем на 2SD (2σ) в  одну и ту же сторону. Следует заметить, что данные рамки оказались более  жесткими, чем те, что регламентированы российскими нормативными документами  для анализа, выполняемого методами III категории точности, но мы были вынуждены  следовать рекомендациям системы QAQC.

      Результаты  анализа стандартных образцов наносились на диаграммы, примеры которых приведены  на рис. 1, составлявшиеся для каждого  стандартного образца отдельно. На рисунке выделены случаи неверного  анализа, вынудившие направить партии проб на анализ повторно.

      Наличие систематической погрешности анализа  и ее значимость оценивались по результатам  анализа стандартных образцов согласно Стандарту отрасли «Методы геологического контроля качества аналитических работ» (М., ВИМС, 2004) с помощью критерия Стьюдента  и критерия «ничтожной погрешности»  по каждому полугодию. Расчеты позволили сделать вывод, что во всех случаях систематической погрешностью можно пренебречь, так как расчетное значение критерия ничтожности (dr) меньше допустимого его значения (табл. 3)

      Таблица 3. Оценка значимости систематической погрешности определения платины и палладия за 6 месяцев 2006 г.

      Примечание: А, Б, В, Г — международные сертифицированные  стандартные образцы CDN Resource Laboratories Ltd., Д, Е. Ж — стандартные образцы  предприятия

      Судя  по рис.1, можно предположить систематическое  занижение результатов анализа  стандартного образца, что и подтвердилось  t-критерием Стьюдента. Несмотря на то, что абсолютное большинство результатов анализа стандартного образца находится в пределах допустимого интервала ±2σ, о появлении систематической ошибки была проинформирована лаборатория, которая и приняла меры для ее устранения. Впрочем, по критерию ничтожной погрешности, выявленные систематические ошибки незначимы, поэтому не возникло необходимости принимать серьезные меры по их исправлению. В противном случае встал бы вопрос о введении соответствующих поправочных коэффициентов.

      Материал  для подготовки «холостой» пробы  по составу и физико-механическим свойствам должен быть близок к породам  разведываемого месторождения, но без  рудной минерализации.

      В качестве материала для «холостой» пробы были выбраны габбро и габбронориты месторождения облицовочного камня  — «Габбро-Монче», близкие к исследуемым  породам Панских тундр, но с содержанием  благородных металлов ниже уровня чувствительности пробирного анализа на металлы платиновой группы. Материал для «холостой»  пробы представлял собой куски горной породы (габбро, габбронорита), по размерам соответствующие кускам керна (2–4 см). «Холостые» пробы весом 4 кг вставляли в партию непосредственно после пробы, наиболее богатой сульфидной минерализацией, и проходили полный цикл пробоподготовки наравне с рядовыми пробами. Использование «холостых»  проб позволяет выявить случаи контаминации проб в ходе подготовки. За верхний допустимый предел содержания суммы благородных металлов в «холостой» пробе было принято значение 0,25 г/т. Лишь в единичных «холостых»  пробах за все время наблюдений анализ показал содержание суммы платиноидов и золота выше 0,1 г/т (рис. 2) и в одном случае — выше 0,25 г/т в холостой пробе из рудного интервала, в связи с чем пришлось партию проб проанализировать повторно, включая пробоподготовку.

      Еще один из видов осуществляемого внутреннего  геологического контроля — отбор  и анализ дубликатов рядовых керновых проб («полевого» дубликата, дубликата  квартования, дубликата истирания).

      «Полевые» дубликаты отбирали для проб, наиболее богатых сульфидной минерализацией из каждой партии. Для отбора «полевого»  дубликата часть керна, поступающая в пробу, пилили пополам по длинной оси. Для характеристики содержания благородных металлов по интервалам опробования в дальнейшем использовали средние арифметические значения по основной пробе и ее «полевому» дубликату. Об отборе дубликатов квартования и истирания сказано выше.

      Полученные  данные по дубликатам наносили на диаграммы, отражающие корреляцию результатов  анализа основной пробы и ее дубликата (рис. 3). На повторный анализ пробы  отправляли только в том случае, когда в основной пробе анализ показывал значимые содержания металлов, а в дубликате уровень содержаний ниже чувствительности метода. Все  другие случаи существенных различий результатов анализа мы связывали  с ошибками опробования и пробоподготовки.

      По  результатам анализа каждого  из видов дубликатов рассчитывали относительную  среднеквадратическую погрешность  определений — аналогично тому, как рекомендовано для проведения внутреннего геологического контроля стандартом отрасли «Методы геологического контроля качества аналитических работ» (М., ВИМС, 2005). 

      где σ — среднеквадратическое  отклонение, рассчитанное по формуле: 

      где
Сср — среднее содержание компонента в пробах данного класса содержаний,
Ci — содержание компонента в основной пробе,
Ci-dup — содержание компонента в «полевом»  дубликате пробы,
N — число проб.

      Пример  составленных таблиц расчета относительной  среднеквадратической погрешности  определения благородных металлов приведен в табл. 4.

      Таблица 4. Относительные среднеквадратические погрешности определения Pt и Pd

      по  «полевым» дубликатам керновых проб