Дегазация воды

Министерство  образования и науки РФ

Уральский государственный  лесотехнический университет

Кафедра физико-химической технологии защиты биосферы

Реферат по дисциплине: «Технология очистки сточных  вод»

на тему: «Дегазация воды»

                                                                          Преподаватель: Мельник Т.А.

                                                                Студент: Кузнецова А.С.

                                                            Специальность 280201

                                           Шифр 80401

                                                       Заочный факультет 

                                 5 курс

Екатеринбург, 2013

Содержание

Введение…………………………………………………………………………....3

1. Классификация методов дегазации воды, теоретические основы процесса...4

 

2. Химические методы  дегазации воды…………………………………………..7

 

Список используемых источников……………………………………………...13

Введение

Для дегазации  воды применяют физические и химические способы. Дегазация воды физическим способом (при помощи нагревания) сводится к следующему: создаются условия, при которых растворимость газа в воде приближается к нулю и обеспечивается контакт воды с воздухом. В этот момент парциальное давление удаляемого газа близко к нулю. При этом применяют следующее оборудование: брызгальные бассейны, пленочные дегазаторы-градирни с насадкой, предназначенной для создания развитой поверхности контакта воды и воздуха, двигающихся навстречу один к другому, барботажные дегазаторы с подачей воздуха через тонкопористые трубы, плиты или полимерные ткани; пенные дегазаторы, в которых вода движется горизонтально тонким слоем по дырчатым листам, а снизу в отверстия вдувается воздух; вакуумные дегазаторы, в которых создается пониженное давление, соответствующее точке кипения воды при данной температуре.

При дегазации  воды химическим способом используют реагенты, связывающие растворенные в воде газы. Для удаления кислорода применяют сернистый газ или сульфит натрия, или стальную стружку. Для удаления из воды сероводорода служит хлор. В результате реакции образуется сера в кристаллах и в таком виде она выпадает в осадок.

 

1. Классификация  методов дегазации воды, теоретические  основы процесса

 

Удаление из воды растворенных в ней или образующихся в процессе ее обработки газов называют ее дегазацией. Обычно из воды приходится удалять углекислоту, сероводород, кислород и реже метан. Первые три коррозионно-активных газа обусловливают либо катализируют процессы коррозии металла, а диоксид углерода(IV) вызывает коррозию бетона. Метан, выделяющийся из воды в процессе ее обработки, образует с воздухом в помещении водоочистного комплекса взрывоопасную смесь, а сероводород придает воде неприятный запах. Кроме того, при водород-катионитовом умягчении и ионитовом обессоливании воды, а также при обезжелезивании и деманганации подземных бикарбонатных вод приходится решать задачу удаления свободной углекислоты[1]. При подготовке питательной воды, а также воды теплоцентралей необходимо удалять из нее кислород в целях предотвращения коррозии металла. Отсюда становится очевидной необходимость возможно полного удаления из воды растворенных в ней газов. Существующие методы дегазации воды подразделяют на физические и химические. Сущность физических методов дегазации заключается в следующем: вода, содержащая удаляемый газ, приводится в соприкосновение с воздухом, если парциальное давление этого газа в воздухе близко к нулю; создаются условия, при которых растворимость газа в воде становится ничтожно малой. С помощью первого приема, аэрации воды, обычно удаляют свободную углекислоту и сероводород, поскольку парциальное давление этих газов в атмосферном воздухе близко к нулю. Ко второму приему обычно прибегают при обескислороживании воды. В этом случае ввиду значителнього парциального давления кислорода в атмосферном воздухе аэрацией воды кислород удалить нельзя, поэтому воду доводят до кипения, тогда растворимость всех газов в ней падает до нуля. Для этого применяют либо нагревание воды, либо понижение давления до величины, при которой вода кипит без дополнительного подогрева в вакуумных дегазаторах. В настоящее время наиболее распространенной теорией, объясняющей механизм передачи вещества между жидкой и газообразной фазами в процессе десорбции, является теория двухслойного поглощения, согласно которой десорбция сводится к последовательной диффузии удаляемого газа через два пограничных слоя — жидкостный и газовый. При диффузии газа из жидкой фазы в газообразную концентрация его и парциальное давление изменяются в диффузионных пленках[2]. Концентрация газа в жидкой фазе равна концентрации его на границе между жидкостной пленкой и основной массой жидкости; в жидкостной пленке происходит снижение концентрации от величины С₁ до С₂, отвечающей парциальному давлению р₂ диффундирующего газа на границе раздела фаз; в газовой пленке парциальное давление диффундирующего газа изменяется от величины р₂ до величины р₁ имеющей место на границе газовой пленки и основной массы газа, в которой парциальное давление диффундирующегго газа также равно величине р₁.

Рис. 1. Схема изменения  давлений и концентраций газа на границе  раздела фаз: 1,4 — газообразная и  жидкостная фазы; 2, 3 — газовая и жидкостная диффузионная пленка

 

По теории двухслойного поглощения, общее сопротивление  десорбции R равно сумме сопротивлений, оказываемых пограничными диффузионными  слоями:

R = R₁+ R₂ (1)

где R₁ — сопротивление жидкостного пограничного слоя; R₂ — сопротивление газового пограничного слоя.

Величины, обратные сопротивлениям в  пограничных слоях, называют частными или пленочными коэффициентами десорбции:

 (2)

Численно частный коэффициент  десорбции равен количеству удаляемого (десорбируемого) газа, передаваемого  через единицу площади соприкосновения  фаз в единицу времени при  движущей силе в диффузионной пленке, равной единице.

Скорость процесса десорбции растворенного в воде газа в воздух определяется из выражения

 (3)

Где Т — время, ч; А — площадь соприкосновения жидкой и газообразной фаз, м²; G — количество десорбируемого газа, кг/ч.

При малой концентрации десорбируемого газа в воде скорость процесса десорбции  определяется средней движущей силой  ΔС_ср и сопротивлением процессу диффузии в пленке жидкости К_ж

 

 (4)

Согласно теории двухслойного поглощения, количество десорбируемого газа

(5)

где К_о — общий коэффициент десорбции, м/ч, который для случая десорбции труднорастворимых газов может быть приравнен к пленочному коэффициенту в жидкостной пленке К_ж, А — площадь соприкосновения жидкой и газообразной фаз, м²; ΔС_ср — средняя движущая сила процесса десорбции, кг/м3, которую для случаев десорбции из малоконцентрированных растворов газов подсчитывают по уравнению

здесь С_вх и С_вых — концентрации удаляемого газа в воде соответственно на входе ее в аппарат и на выходе из него; С_р.Вх и С_р.вых — равновесные концентрации удаляемого газа в воде соответственно при входе ее в аппарат и на выходе из него.

Таким образом, величина ΔС_ср зависит от разности концентраций удаляемого газа в воде и воздухе.

Основное расчетное уравнение  аппаратов для извлечения из воды растворенных газов десорбцией записывается в следующем виде:

 (7)

 
где q — производительность аппарата, м³/ч.

Коэффициент сопротивления  процессу диффузии в пленке жидкости Km возрастает с увеличением относительной  скорости движения воды и воздуха в десорбере, с повышением температуры и увеличением коэффициента диффузии удаляемого газа.

Из величин, входящих в общее уравнение десорбции, G и ΔС_Ср, могут быть подсчитаны по заданным условиям работы дегазатора, величина K_m вычислена опытным путем или с помощью теории подобия. Это уравнение является основным для расчета десорбционных аппаратов. Из него находят необходимую поверхность соприкосновения жидкой и газообразной фаз для обеспечения заданного эффекта дегазации, а, следовательно, и размер проектируемых аппаратов.

Для удаления из воды растворенных газов применяют несколько типов  дегазаторов: пленочные с различного рода насадками, работающие в условиях противотока дегазируемой воды и  воздуха, подаваемого вентилятором, барботажные, пенные, вакуумно-эжекционные, вакуумные.

 

 

2. Химические  методы дегазации воды

 

В основе химических методов  удаления из воды, растворенных газов  лежит их химическое связывание, достигаемое  введением реагентов или фильтрованием  через специальные загрузки. Для  удаления из воды кислорода применяют ее фильтрование через легко окисляющиеся вещества, например, через стальные стружки, и обработку сульфитом натрия или оксидом серы(1V).

При использовании стальных стружек их обезжиривают и загружают  в специальный фильтр. Содержание марганца в них не должно превышать 0,3%.

В процессе фильтрования железо, окисляясь, связывает кислород

4Fe + 30₂ = 2Fe₃0₃.

Оксид железа (III) и гидроксид  железа (III), образовавшиеся в результате коррозии стружек, удаляют обратной промывкой. Продолжительность контакта воды со стружками зависит от температуры и уменьшается от 25 до 3 мин при увеличении температуры от 20 до 80 °С.

Чаще всего применяют  обработку воды сульфитом натрия

2Na₂S0₃ + 0₂ = 2Na₂S0₄, или оксидом серы (IV)

S0₂ + H₂0=H₂S0₃,

Образующаяся сернистая кислота окисляется кислородом, содержащимся в воде, до серной кислоты:

2H₂S0₃+ 0₂ = 2H₂S0₄.

В качестве катализатора применяют соли меди(II) или кобальта (II) в виде 0,01%-ного раствора. Для удаления 1 мг кислорода расходуется 4 мг оксида серы(IV) или 7,9 мг сульфита натрия. Кроме того, для удаления кислорода воду обрабатывают также гидразином N₂H₄.

Гидразин является сильным обескислороживающим  реагентом:

0₂ + N₂H₄ → N₂ + 2Н₂0.

Эта реакция протекает  значительно быстрее, чем реакция  окисления сульфита натрия. Катализаторами в данном случае являются металлическая медь, стекло и активированный уголь. Реакция обескислороживания воды гидразином каталитически ускоряется материалом стенок котла.

Гидразин применяют  для обработки воды, идущей на питание  прямоточных котлов, поскольку он не увеличивает количества сухого остатка  питательной воды и не образует вредных  летучих продуктов разложения. Недостатком  метода обескислороживания воды гидразином является его высокая стоимость.

Процесс связывания кислорода  восстановителями идет быстро при температуре 95 ... 100°С и заканчивается за 1 ... 2 мин, даже при минимальном против, стехиометрического избытке (5%) восстановителя.

Необходимую дозу сульфата натрия или оксида серы (IV), мг/л, рассчитывают по формуле

Д=1,1β[0₂],

где [О₂] — концентрация растворенного кислорода в воде, мг/л; Р — теоретический расход реагента на связывание 1 мг растворенного кислорода, мг.

Удаление растворенного  кислорода без подогрева воды может быть достигнуто фильтрованием ее через электронно-обменные (ЭО) и электронно-ионообменные смолы (продукты конденсации пирогаллола, гидрохинона или пирокатехина с фенолом и формальдегидом). Восстановительная способность отечественных электрообменников следующая: ЭО-6 — 450; ЭО-7 — 600 ... 800; ЭО-8 — 5000 г-экв/м3. При использовании ЭО смол для обескислороживания воды высота слоя смолы в фильтре принимается равной 2 м, скорость фильтрования —20 м/ч. Регенерируются фильтры 1... 2%-ным раствором сульфита или тиосульфита натрия.

Электронно-обменные смолы  представляют собой катиониты или  аниониты с веденными в них  железом или медью. Выпускаемая  промышленностью электронно-ионообменная смола ЭИ-12 имеет обменную способность  по кальцию 500 г-экв/м³ и поглотительную способность по кислороду 45 кг О₂/м³. Регенерируется смола ЭИ-12 так же, как и смолы ЭО.

На рис. 2 показана схема удаления кислорода ионообмен- ником, заряженным палладием, с использованием водорода в качестве катализатора. Остаточное содержание кислорода 20... ,..30 мкг/л при исходном 9,0 мг/л [3].

Рис. 2. Установка обескислороживания воды с помощью иоиообменника с палладием. 1 — баллон с водородом; 2, 3 — ввод исходной и отвод обескислороженной воды;4 — ионообменник заряженный палладием;5 — слой инертной смолы; 6 — камера смешения

Эффективное обескислороживание воды может быть достигнуто в электролизерах с растворимыми железными или  алюминиевыми электродами. Обескислороживание происходит за счет катодной и анодной деполяризации, а также химического окисления железа или алюминия растворенным в воде кислородом. Для удаления из воды сероводорода химическими методами его окисляют кислородом воздуха или хлором, кроме того, может быть использовано взаимодействие сероводорода с гидрок- сидом железа(III). Для более полного удаления сероводорода кислородом воздуха при аэрации воду подкисляют серной или соляной кислотой до рН=5,5.

Дозу кислоты, мг/л, для  снижения рН определяют по формуле

 

где Щ — щелочность исходной воды, мг-экв/л; е₁ — эквивалентная масса кислоты; С — концентрация серной или соляной кислоты в техническом продукте, %.

Очищенную воду необходимо стабилизировать подщелачиванием  для устранения коррозионных свойств.

Сероводород окисляют хлором до свободной серы или до серной кислоты (в зависимости от дозы хлора). Малые дозы хлора (2,1 мг на 1 мг свободного сероводорода) окисляют сероводород до коллоидной серы:

H₂S + С1₂ = 2НС1 + S ,

которую затем необходимо удалять. В этом заключается недостаток метода. Большие дозы хлора (8,4 мг/мг) окисляют сероводород до серной кислоты:

H₂S + 4С1₂ + 4Н₂0 = H₂S0₄ + 8НС1.

Реакция протекает довольно медленно и имеет практическое значение лишь при окислении небольших  количеств сероводорода. Ее используют для удаления остаточного сероводорода, например, после аэрирования.

Д. П. Козырев предложил  метод удаления сероводорода гидроксидом железа(III) с последующей регенерацией образующегося сульфида железа(II). В основу этого способа положены реакции:

в щелочной среде

2Fe (ОН)₃+3H₂S = Fe₂S₃ + 6Н₂0,

в нейтральной среде

2Fe (ОН)₂ + 3H₂S = 2FeS + S + 6H₂O.

Практика показала, что  свободный сероводород удаляется  этим методом довольно полно: вода теряет запах сероводорода, и коррозионные свойства. Обработанная вода после 2.... 3 ч отстаивания считается пригодной для технических нужд. Воду для питьевых и хозяйственно-бытовых нужд после предварительной обработки известью (около 60 мг/л в пересчете на СаО) необходимо отфильтровать.

Этот метод не новый, в нем оригинально лишь получение гидроксида железа(III) электрическим растворением металлического железа и чугуна и регенерация сульфида железа(II), которая происходит при наличии кислорода и воды по уравнениям: