Цинеол  встречается в виде двух изомеров (1-8 и 1-4).

Карвон - главный компонент  эфирного масла плодов тмина.

Лимонен содержится в эфирном  масле лимона, сосны. 

                  Бициклические монотерпены

     Бициклические монотерпены представляют собой соединения с двумя конденсированными неароматическими кольцами и одной этиленовой связью.

     Известны  четыре наиболее распространенных типа таких соединений:

Тип пинена

Тип карена

Тип сабинена

Тип камфена

Из  них наибольшую ценность представляют следующие соединения:

     камфора, борнеол, пинен.

     Камфора — главный компонент  эфирного масла камфорного лавра,

камфорного  базилика, некоторых  видов полыни и  др.

     Борнеол обычно встречается  в виде сложных  эфиров с уксусной (пихта), изовалериановой (валериана) и другими кислотами.

     Пинен—главный компонент скипидара (сосна), имеющего широкое применение в медицине.

     Пинен используется в органическом синтезе и технике.

     Туйон и туйол содержатся в эфирном масле  полыни горькой, пижмы  обыкновенной, шалфея лекарственного, туи и других растениях.

        Тип пинена          Тип сабинена

                 

α – пинен     β- пинен   сабинен α - туйен

     Тип камфена    Тип карена

                            

камфен фенхен    -³ -карен         ⁴-карен

  Эти четыре углеводорода, имеющие общую  формулу  С ₁₀ Н ₁₆, отличаются друг от друга по положению малого цикла или, как еще иначе называют, «мостика".

  У карена он «снаружи»  между Сз и С4;

  у всех остальных он "внутренний";

  между С ₂ и С ₄ - у пинена;

  С ₁ и С ₄ - у камфена и

  С ₄ и С ₆. - у сабинена.

    Карены  различаются между  собой по положению  двойной связи.

    К типу сабинена относится  также широко распространенный туйен, встречающийся в двух формах (альфа и бета).

     Кислородные производные бициклических  терпенов

отличаются  большим разнообразием.

Из  спиртов весьма обычны:

туйол, сабинол, борнеол, миртенол,

из  кетонов - камфора, фенхон, туйон.

        

туйон          туйол       сабинол

   

камфора борнеол  фенхон

     Ароматические соединения

  Ароматическими  соединениями вначале называли различные вещества с "ароматическим" запахом, получаемые из природных продуктов (смол, бальзамов и т.д.). Однако вскоре это название потеряло свой первоначальный смысл. Так стали называться все вещества, содержащие бензольное кольцо.

  В эфирных маслах из ароматических соединений преимущественно содержатся их кислородные производные.

  Основные  из кислородных соединений:

1. фенолы, имеющие гидроксильную группу, непосредственно связанную с ароматическими кольцами;
2. ароматические спирты - соединения, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи.

    Ароматические соединения, как правило, обладают сильным бактерицидным свойством, что находит использование в медицинской практике.

Тимол содержится в эфирном  масле ажгона, тимьяна, чабреца, душицы и  других растений.

Анетол  — главный компонент эфирного масла плодов аниса, фенхеля.

Эвгенол содержится в эфирном масле гвоздики, эвгенольного базилика, эвгенольной камелии.

       

тимол       карвакрол  бензальдегид анисовый ванилин

     альдегид 

   

анетол  эвгенол    анискетон 

  Гидроксильные группы фенолов,  их  может быть до 3, имеют некоторые особенности по сравнению с гидроксильными группами спиртов. Они, обладая ясно выраженными кислотными свойствами, образуют с щелочами соли фенолов (феноляты) и фенолоэфиров.

  Способность фенолов образовывать феноляты, растворимые в воде, широко используется при анализе эфирных масел и выделении из них фенольных компонентов в чистом виде.

  Ароматические спирты могут быть с гидроксилом  в метильном радикале при C ₁, но чаще гидроксил находится в радикале при С ₄.

  В зависимости от количества гидроксильных групп могут образовываться эфиры разной сложности, полностью или частично этерифицированные.

  Имеются соединения, содержащие одновременно с эфирными группами альдегидные и кетонные группы.

  Из  ароматических спиртов  в эфирных маслах встречаются:

  бензиловый  спирт, анисовый спирт, фенилпропиловый спирт.

  Фенолы  и фенольные эфиры  представлены:

  тимолом, карвакролом, анетолом, метилхавиколом, эвгенолом и другими соединениями.

  Из  ароматических альдегидов встречаются:

  бензальдегид, анисовый альдегид, ванилин и некоторые другие соединения.

  В качестве примера  ароматических кетонов можно назвать анискетон.

     Сесквитерпены

    Сесквитерпены, содержащиеся в эфирных  маслах, подобно монотерпенам, могут быть ациклическими и циклическими.

    Ациклические  сесквитерпены

представляют  собой ненасыщенные соединения жирного ряда с 4 двойными связями. Предшественником ациклических сесквитерпенов является геранилпирофосфат.

фарнезен

     Моноциклические сесквитерпены

Предшественниками циклических сесквитерпенов являются ациклические сесквитерпены – углеводород фарнезен и его кислородные производные –фарнезол, неролидол 

фарнезол   бисаболен    кадинен 

неролидол  бисаболол  селинен

Фарнезол  входит в состав эфирного масла липы

Бициклические сесквитерпены 

1)  Тип   бетуленола  (содержится в эфирном масле листьев березы) 

        бетуленол 

2)  Тип акорана (с образованием 5-ти и 6-ти членных колец)

Производные акорана содержатся в  эфирном  масле  аира.

  

акоран    акорон 

3. Тип гвайана  (с образованием 5-ти и 7-членных колец)

          

    гвайан  гвайазулен   хамазулен

скелет  азулена

    Высоконепредельные  гвайанолиды или  их называют азуленами, типичны для эфирных  масел семейства астровых. (содержатся в эфирном масле ромашки аптечной, тысячелистника)

Два основных типа производных  азулена:

1 – хамазулен –  масло голубого цвета

2 – гвайазулен  – масло фиолетового  цвета

4. Тип селенена 

    

селенен                   сантонин    алантолактон

(сод.  в эф. масле   полыни   (выделен из девясила

цитварной)     высокого)

                    Трициклические сесквитерпены

    Соединения  с 3-мя конденсированными  кольцами без этиленовых связей.

Аромадендрен  (найден в эф. масле  эвкалипта), ледол  выделяют из эфирного масла багульника болотного.

  

аромадендрен      ледол 

     Физические  свойства.

     Эфирные масла - бесцветные или желтоватые прозрачные жидкости, реже - темно-коричневые (коричное масло), красные (тимиановое масло), зеленые от присутствия хлорофилла (бергамотовое масло) или синие, зеленовато-синие от присутствия азулена (масло ромашки, тысячелистника, полыни горькой и цитварной).

     Запах масел характерный, ароматный.

     Вкус пряный, острый, жгучий.

     Большая часть эфирных масел имеет  относительную плотность меньше единицы, некоторые (коричное, гвоздичное) - тяжелее воды.

     Эфирные масла почти не растворимы в воде, но при взбалтывании с водой  образуют эмульсии, вода приобретает их запах и вкус; почти все масла хорошо растворяются в спирте, в жирных маслах, в минеральных маслах (вазелиновое масло) и смешиваются во всех пропорциях с хлороформом, петролейным эфиром.

     Реактив Судан III окрашивает масло в оранжевый  цвет.

     Температура кипения эфирных масел от 40 ⁰С, причем фракция монотерпенов кипит при 150-190 ⁰С, фракция сесквитерпенов при 230-300 ⁰С.

     Эфирные масла оптически активны. Реакция масел нейтральная или слегка кислая.

     Эфирные масла перегоняются с водяным  паром, причем монотерпены перегоняются хорошо, сесквитерпены – хуже.

     При охлаждении эфирных масел некоторые  компоненты выкристаллизовываются (ментол, тимол, камфора). Твердую часть эфирного масла называют стеароптен, жидкую – элеоптен. 

     Химические  свойства.

     Эфирные масла являются сложными смесями  различных органических соединений, среди которых основную группу составляют вещества с изопреновой структурой. Присутствуют монотерпены, сесквитерпены, реже - ароматические и алифатические соединения. Терпеноиды, содержащиеся в эфирных маслах, представлены альдегидами, кетонами, спиртами, фонолами, эфирами, лактонами, кислотами и другими соединениями.

     Компоненты эфирных масел легко вступают в реакции окисления, изомеризации, полимеризации.

     Легко подвергаются по двойным связям  гидрогенизации, гидратации, галогенизации, присоединяют галогены, кислород, серу. Дают  реакции, характерные для входящих функциональных групп.

     При хранении на свету в присутствии  кислорода воздуха эфирные масла  окисляются, меняют цвет (темнеют) и  запах. Некоторые эфирные масла  загустевают после отгонки или при хранении. 

     Факторы, влияющие на накопление и локализация

     эфирных масел  в растениях.

Свойство вырабатывать эфирные масла не у всех растений выражено одинаково, например, злаки, осоки, пальмы почти лишены эфирных масел,

растения семейств яснотковые, астровые, сельдерейные, лавровые, миртовые, хвойные, померанцевые богаты эфирным маслом.

Количество эфирных  масел в растениях колеблется в широких пределах - от тысячных долей процента до 25%.